Addition du brome sur le 1,2-diphényléthène

[bouless]

Bonjour !

Actuellement étudiant en DUT chimie 1ère année,je dois étudier cette réaction.

Je pense qu'il s'agit d'une substitution électrophile mais je ne vois pas quelle molécule pourrait se former et surtout où le brome va se fixer ...

Pourriez-vous m'éclairer ?

Merci d'avance !

(Ah oui : La chimie orga est une horreur pour moi,si vous pourriez ne pas utiliser des termes trop "techniques" et m'expliquer clairement,cela me ferait vraiment plaisir !)

[darrigan]

Si tu penses qu'il s'agit d'une substitution, continue ton raisonnement : quel groupement pourrait être substitué ?

[alexchimiste]

Il s'agit plutôt d'une substitution radicalaire sur la chaîne carbonée éthane...

[bouless]

Pardon : Il s'agit en fait de l'addition du brome sur le 1,2-Diphenyléthene et non 1,2-Diphenyléthane ...

Est-ce cette molécule que l'on nomme Stilbène ? Et du coup,la réactivité change fortement puisqu'il y a une double liaison,non ? Je me rappelle avoir vu que le brome va s'additionner des 2 cotés et en anti de la double liaison: Est-ce correct ?

[hadrien_f4inx]

Salut,

1) Oui, c'est bien cette molécule que l'on nomme stilbène.

2) Tu obtiendras une dihalogénation de la fonction alcène (l'action de l'acide bromique aurait abouti à une monohalogénation). Les fonctions phényle ne seront pas attaquées car moins réactives que la fonction alcène, à cause de la résonance des fonctions phényles. C'est une addition électrophile, passant par la formation d'un pont bromonium, donc stéréospécifique anti. Tu obtiendras donc du 1,2-dibromo,1,2-diphényléthane.

Je te laisse deviner quel isomère car je suis nul en stéréochimie.

http://fr.wikipedia.org/wiki/Halog%C3%A ... 3.A9nation
http://www.orgapolym.com/pdf/cahier4/b_ ... lcenes.pdf

[alexchimiste]

Salut,

1) Oui, c'est bien cette molécule que l'on nomme stilbène.

2) Tu obtiendras une dihalogénation de la fonction alcène (l'action de l'acide bromique aurait abouti à une monohalogénation). Les fonctions phényle ne seront pas attaquées car moins réactives que la fonction alcène, à cause de la résonance des fonctions phényles. C'est une addition électrophile, passant par la formation d'un pont bromonium, donc stéréospécifique anti. Tu obtiendras donc du 1,2-dibromo,1,2-diphényléthane.

Je te laisse deviner quel isomère car je suis nul en stéréochimie.

http://fr.wikipedia.org/wiki/Halog%C3%A ... 3.A9nation
http://www.orgapolym.com/pdf/cahier4/b_ ... lcenes.pdf

Je pense que notre internaute n'a rien compris... Et l'acide bromique n'existe pas...

[darrigan]

En DUT chimie, il faut espérer qu'il ait tout compris à ce qu'a écrit thadrien !
Acide bromique --> acide bromhydrique (il suffisait de corriger

[bouless]

Oh non,l'internaute a plutôt bien compris ! Merci beaucoup !

Mais pourquoi cette réaction marche-t-elle mieux dans certains solvants que dans d'autres (ex: Dichlorométhane ou acide acétique glacial ) et avec certains agents de bromation ? (ex:Bromure de pyridium perbromide (pas sûr du nom sur ce coup là...) qu'avec du brome (à l'état liquide Br2 )) ?

[OppoRancisis]

Oh non,l'internaute a plutôt bien compris ! Merci beaucoup !

Mais pourquoi cette réaction marche-t-elle mieux dans certains solvants que dans d'autres (ex: Dichlorométhane ou acide acétique glacial ) et avec certains agents de bromation ? (ex:Bromure de pyridium perbromide (pas sûr du nom sur ce coup là...) qu'avec du brome (à l'état liquide Br2 )) ?

Bromure de pyridium perbromide -> Tribromure de pyridinium, autrement dit une solution de bromure de pyridinium dans le dibrome (si c'est ce dont tu parles, parce que mélanger l'anglais et le français...)

La réactivité de la double liaison gouverne l'utilisation de l'agent de bromation. Une double liaison plus réactive nécessite un agent moins "fort" et vice-versa, et plus tu veux bromer une double liaison, plus l'agent doit être fort et capable de bromer deux fois la liaison (je sais pas si c'est clair...)

[alexchimiste]

Mais pourquoi cette réaction marche-t-elle mieux dans certains solvants que dans d'autres (ex: Dichlorométhane ou acide acétique glacial ) et avec certains agents de bromation ? (ex: tribromure de pyridinium qu'avec du brome (à l'état liquide Br2)) ?

Avant l'existence des agents de bromation, on utilisait le tétrachlorométhane comme solvant, et le dibrome comme réactif. Sauf que la chimie a évolué, et des intermédiaires moins toxiques et moins dangereux ont été développés, qui permettent en outre d'avoir une meilleure sélectivité de bromation qu'avec le mélange Br2/CCl4. Parmi lesquels on trouve le NBS (N-bromosuccinimide), les bromures de pyridinium, etc. Le solvant augmente la polarisabilité de la liaison Br-Br, et doit en général ne pas être susceptible de réagir avec le substrat. Le dichlorométhane si il est utilisé en remplacement du tétrachlorométhane peut subir une substitution radicalaire et interférer avec la réaction, l'acide acétique est polaire et protique, je ne sais pas à quoi ça pourrait être utile

[hadrien_f4inx]

En tapant sur Google tribromure de pyridinium, on tombe rapidement sur cette page : http://www.er.uqam.ca/nobel/dep_chim/ch ... ation.html

Note: le tribromure de pyridinium est un réactif qui agit comme le brome (Br2), mais plus agréable à manier, car c’est un solide.

[Kevin]

Juste pour vous dire qu'on vous a encore menti sur une partie de vos études :

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1 ... 2/abstract

Quand on brome un alcène via Br2, c'est un anion Br3- qui s'additionne et en cis en plus! (outch!)

[alexchimiste]

Juste pour vous dire qu'on vous a encore menti sur une partie de vos études :

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1 ... 2/abstract

Quand on brome un alcène via Br2, c'est un anion Br3- qui s'additionne et en cis en plus! (outch!)

Explain us !

[Milamber]

Parmi lesquels on trouve le NBS (N-bromosuccinimide), les bromures de pyridinium, etc. Le solvant augmente la polarisabilité de la liaison Br-Br, et doit en général ne pas être susceptible de réagir avec le substrat. Le dichlorométhane si il est utilisé en remplacement du tétrachlorométhane peut subir une substitution radicalaire et interférer avec la réaction, l'acide acétique est polaire et protique, je ne sais pas à quoi ça pourrait être utile

Il y a quelques temps de cela, j'avais fait une page de synthèse de réactifs de bromation sur mon site. http://www.exchem.fr/Reactifs_de_bromat ... mation.htm

Pour l'acide acétique, si mes souvenirs sont bons, il permet de polariser la liaison Br-Br part intéraction avec l'acide carboxylique :
Br-Br ---- H-O-CO-CH3