scienceamusante.net

bonjour
j'ai appris à calculer la variance surtout dans le cadre des diagrammes binaires, mais je suis bloqué pour l'obtenir dans le cas suivant.
lorsque les deux équilibres $ \rm CaSO_4(s)+SiO_2(s)=\rm CaSiO_3(s)+SO_3(g) $ de constante (à 1400K) $ K=0.95 $ et $ \rm 2SO_3(g)=2SO_2(g)+O_2(g) $ de constante $ K'=400 $ sont réalisés

nombre de paramètres intensifs : ? (T,P, ???)
nombre de relations les reliant (idépendante) : ? (K, K', ...)

je ne vois pas trop quoi considérer

merci de m'aider si vous avez des idées

$ \rm CaSO_4(s)+SiO_2(s)=\rm CaSiO_3(s)+SO_3(g) $
$ \rm 2SO_3(g)=2SO_2(g)+O_2(g) $

• Pour dénombrer les phases :
- les gaz sont toujours miscibles entre eux en toutes proportions, donc une phase gaz.
- pour les solides, on considère qu'ils sont seuls dans leur phase, donc autant de phases solides qu'il y a de solides (sauf si on indique explicitement que deux solides forment une "solution solide")
- pour les liquides : autant de phase qu'il y a de liquides qui sont immiscibles entre eux. (Il n'y en a pas ici.)
Donc ici : $\phi = 4$

• Pour dénombrer les espèces chimiques : on dénombre toutes celles qui sont différentes ; une espèce chimique peut apparaître dans plusieurs équilibres (ou équations), ce n'est pas un problème. Dans le "récipient" dans lequel se déroulent ces deux équilibres, le $\rm SO_3$, par exemple apparaît dans les 2 équations, mais $\rm SO_3$ ne doit être compté qu'une seule fois.
Donc ici : $n = 6$

• Nombre d'équations chimiques indépendants : ici $r=2$.

D'où la variance :
$V = 2 + n - r -\phi = 2 + 6 - 2 - 4 = 2$

merci ! les équations dont tu parles sont les constantes d'équilibres ?
d'autre part si on ne considère plus que l'équilibre de la première "réaction" (sans considérer la seconde) on a :
$ \rm n=4 $ $ \rm\phi=4 $ $ \rm r=1 $ et $ \rm V=1 $

quelle conséquence a cette différence de variance sur $ \rm P_{SO_3} $ $ \rm P_{SO_2} $ et $ \rm P_{O_2} $ ?

pas d'idée ou j'ai fait une erreur ?