Et Maurice a vu juste.

En effet, ce sont les défauts ponctuels qui ont donné ces jolies couleurs.
Pour expliquer cela, prenons un halogénure classique : le bon vieux chlorure de sodium avec son réseau cubique d'ions Na
+ et Cl
-. $$\begin{matrix}
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+
\end{matrix}$$ Un des défauts ponctuels souvent rencontrés sont les
défauts de Schottky : des nœuds du réseau sont inoccupés, ce qui laisse une charge locale. Le cristal étant neutre, il y a donc autant de lacunes cationiques que de lacunes anioniques : $$\begin{matrix}
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \enclose{box}{\,^\,} &\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \enclose{box}{\,^\,} & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+
\end{matrix}$$ Ces lacunes sont présentes en faibles proportions : pour NaCl à 1 000 K, on a une fraction molaire de lacunes de l'ordre de $5 \cdot 10 ^{-5}$. Remarquons que ces défauts sont nécessairement présents dans un cristal car ils le stabilisent en diminuant l'enthalpie libre de la structure cristalline.$^{[1]}$
Pour parler des centres colorés, je vais parler d'abord parler d'un cas plus simple : si on chauffe un cristal de NaCl dans des vapeurs de sodium, le cristal deviendra jaune. L'explication est que les atomes de sodium vont alors partiellement s'ioniser : $$\rm Na_{(\rm g)} \rightleftharpoons \rm Na^+_{( \rm g)} + \rm e^-$$ Ils se forment alors deux espèces chargées qui vont pouvoir occuper les défauts de Schottky, l'ion sodium rejoignant une lacune cationique et l'électron se retrouve piégé dans une lacune anionique :$$ \begin{matrix}
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \enclose{box}{\,^\,} &\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \enclose{box}{\,^\,} & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+
\end{matrix} \, \, \, \mathop{\rightleftharpoons}^{\rm Na_{(\rm g)}} \, \, \, \begin{matrix}
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \enclose{box}{\rm e^-} &\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \enclose{box}{\rm Na^+} & \rm Cl^- & \rm Na^+ \\
\rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- \\
\rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+ & \rm Cl^- & \rm Na^+
\end{matrix}$$ On appelle ce nouveau type de défauts un
centre F.
Les centres F peuvent être produits par d'autres moyens : exposition à une bobine Tesla$^{[2]}$ (comme dans le cas de l'image initiale) ou à des rayonnements X et gamma (comme l'a suggéré Maurice). Dans ce cas, ce sont des électrons arrachés à des ions de la structure qui vont former les centres F. L’irradiation prolongée peut changer la couleur des cristaux car on obtient de plus en plus d'électrons non appareillés et on ne peut plus les considérer comme indépendants.$^{[1]}$
Bibliographie :
$[1]$ Ph. Fleury, "Les défauts ponctuels dans les cristaux",
Bull. Un. Phys., nov. 1983,
78, n°658, p 173-194 (
archive)
$[2]$
la page sur le centre F par le groupe MRSEC de l'université Wisconsin – Madison