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Bonjour,

Tout le monde connait la propriété de la quinine d'avoir une belle fluorescence bleue sous les ultraviolets. Mais au niveau caractérisation chimique, qu'avons-nous à notre disposition ?

Test à la thalléioquine

Ce test est facile à mettre en place, mais il est donne un faux-positif avec des composés proches comme la cupréine mais le seuil de détection de la méthode est assez faible [1]. Voici un protocole parmi d'autres:

Dissolvez 20 mg dans 20 mL d'eau. Ajouter à 5mL de solution 2 à 3 gouttes de brome TS et 5 gouttes d'ammoniaque (~100 g/L TS) : il apparaît une coloration vert émeraude. [2]

Expérimentalement, on obtient les meilleurs résultats en ajoutant un léger excès de dibrome, puis ajouter l'excès d'ammoniaque. Il y a aussi de nombreux composés qui peuvent diminuer la sensibilité de l'analyse comme l'éthanol ou la caféine. [3]
La couleur verte est due à la formation d'un précipité d'un composé de thalléiquine, qui est une indamine formée de deux unités quinine [4]. Des mécanismes ont été proposés [5] mais rien dans la littérature récente. Des composés semblables peuvent cristalliser [6], validant les propriétés observées.

Différencier la quinine de la quinidine

Cela semble difficile à première vue, car ce sont deux stéréo-isomères :


Pourtant, ils ont une réactivité différente qui peut être exploitée pour les différencier :

QUINIDINE, SULFATE DE
Dissolvez 20 mg dans 20 mL d'eau. A 3 mL de la solution, ajoutez 0.10 g d'iodure de potassium R : il se forme un précipité cristallin blanc. [7]

Alors qu'aucun précipité n'est produit avec la quinine.

QUININE, SULFATE DE
Dissolvez 20 mg dans 20 mL d'eau. Ajoutez 0.5 g de tartrate de sodium et de potassium R à 5 mL de la solution préparée : il se forme un précipité blanc. [8]

De même, il n'y a pas précipitation pour la quinidine, ce qui permet une caractérisation.

Sur les raisons de cette différence, je n'ai pas encore exploré l'ensemble documentaire amassé par les années. Si vous voulez vous joindre à moi, pas de soucis.

Alors, qui veut sacrifier son verre de Schweppes pour la science ?


Bibliographie :

[1] T. A. Henry, The Plant Alkaloids, 1913, p 145

[2] - [7] - [8] Organisation mondiale de la Santé, Tests simplifiés pour les substances pharmaceutiques, 1987, p 153 et p 156

[3] S. G. Walton et R. G. O'Brien, "The use of bromine as a reagent in the determination of alkaloids", Analyst, 1931, 56, p 714-735

[4] H. Auterhoff et H.-J. Pankow, "Zur Kenntnis der Thalleiochin‐Reaktion", Analyst, 1967, 300, 2, p 103-110

[5] H. Fühner, "Beitrag zur Kenntnis der Thalleiochinreaktion", Analyst, 1906, 244, 8, p 602-622

[6] K. Görlitzer, F. Weber et P.G. Jones, "Zur Erythrochin- und Thalleiochin-Reaktion", Pharmazie, 2006, 61, p 183-187

Si cela peut aider, il y a la page : Identification rapide de drogues par réactions colorées
La quinine (chlorhydrate) donne un résultat positif au Test de Scott, et au réactif de Mandelin. Je n'en sais rien pour la quinidine, mais à vue de nez, ce ne devrait pas être très différent.

Quinine et quinidine sont des diastéréoisomères (pas des énantiomères ; les deux ne sont pas images l'une de l'autre dans un miroir), ce qu'il fait qu'elles sont séparables. (La différence se situe sur les carbones 8 et 9, alors que le carbone 3 a la même configuration.)
(RuBisCo es-tu sûr de tes images ?)

D'après "Plantes thérapeutiques" 2e édition, pp. 135-136, séparation par CCM, éluant : diéthylamine - acétate d'éthyle - toluène (10:20:70), révélation par acide formique anhydre, ou réactif à l'iodoplatinate.

Plantes thérapeutiques 2e édition ça fait deux fois cette semaine !

En effet, si j'avais été mieux réveillé au moment de la faire, l'image aurait été celle-ci :


formules de la quinine (à gauche) et de la quinidine (à droite)

Hé bien, que veux-tu, c'est une bible dès qu'il s'agit de substances naturelles.

J'en ai une autre, bible, c'est : Pharmacognosie, phytochimie, plante médicinales, Jean Bruneton, 4e édition, éditions Lavoirier, Tech & Doc. (parfois appelé "le bruneton")
Il est hyper complet.

Ces 2 livres sont une mine d'information dès que l'on recherche une plante et les substances présentes dedans, ou bien une substance et les plantes qui en contiennent.

Au chapitre Quinina, Cinchona spp. Rubiaceae, on trouve quinine et quinidine, pp. 1181-1182.

Et je confirme ce que je disais plus haut, le carbone 3 est toujours R, dans les deux molécules (le carbone 4 est toujours S, mais lui il n'a pas trop le choix du fait du bicycle contraint) Vous suivez ?
(brave RuBisCo, ton dessin, corriger il faudra sur ton carbone 8R, tu devrais intervertir le H et l'autre groupement, parce que là ça fait bizarre, on a l'impression que le carbone 8 est tordu)

On note que la quinine perd sa fluorescence bleue par addition d'acide chlorhydrique.

Si tu as la patience de tordre correctement le squelette quinuclidine pour faire quelque chose de joli, je te le laisse volontiers.
Si c'est publié dans l'Actualité Chimique, je te refais ça. ^^

Bon, voilà ce que je propose : (et en plus je vous les numérote…)

C'est vrai que c'est plus joli.

L'expérience, mon ami, l'expérience…

darrigan a écrit :L'expérience, mon ami, l'expérience…