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Bonjour à tous, est ce que quelqu'un peut m'expliquer le principe de l'électrode à goutte de mercure ? La réaction de réduction à lieu dans la goutte de mercure et ce sans risque d'hydrolyse de solvant puisque la tension de décomposition des métaux est nettement supérieure à la tension de décomposition de l'eau par exemple ?

Une électrode à goutte de mercure est une électrode formée d'un tube de verre vertical dont l'extrémité inférieure est rétrécie à un diamètre capillaire. On remplit le dit tube de mercure et on le trempe dans une solution à analyser. Le mercure s'écoule très lentement, goutte à goutte par le capillaire. On met un fil ou un contact électrique dans le réservoir de mercure qui se vide lentement. Il faut aussi mettre une autre électrode, de n'importe quelle nature, dans la solution. On applique une différence de potentiel entre les deux électrodes, et on mesure le courant. On produit une électrolyse, et il se dépose un métal sur la goutte de mercure. Le courant croît pendant que la goutte grossit. Il tombe à zéro quand la goutte tombe. Puis il grossit avec l'apparition de la goutte suivante, et cela recommence. Si on enregistre le courant, il donne un signal en dent de scie. Mais la valeur maximum (ou la valeur moyenne) ne varie pas d'une goutte à l'autre. Cette technique a l'avantage que la nature de l'électrode reste toujours la même, ce qui n'est pas le cas lors d'une électrolyse classique. Le mercure est toujours renouvelé, donc pur, et la solution a une composition constante, ce qui n'est pas le cas dans une électrolyse classique, où le liquide au contact de l'électrode voit sa concentration diminuer beaucoup pendant l'électrolyse.